工業废盐來自工業生產(chan),高盐废水處理、農药生產等均會產生大(da)量的工業废盐(yan),主要是(shi)指无機盐為主要成分的(de)固體废弃物,废(fei)盐年產量超過2.0×107t ,主要分為氯化钠(na)、*兩大類。
按來自行業劃分農药行業(ye)(30%)、医药(10%)、精(jing)細化工(15%)、印染等(45%),於(yu)江苏省而言,含盐废物主要(yao)來源於染料中間體(ti)(HW12)、医药中間(jian)體(HW02)、農药中間體(HW04)、煤(mei)化工(HW11)及湿法冶(ye)金(HW48)。
根據工(gong)業废盐的成(cheng)分,可將工業废盐分為單一盐與混合盐。單一盐為單一(yi)組分的盐(yan);混合盐是指(zhi)兩種及兩種以上組分的盐,工業废盐中的有機物含量(liang)與產生行(xing)業有關。江苏調研顯示,工業園(yuan)區暂存的废盐中,混盐占80%,剩下的20% 為單(dan)盐(yan)。
工業废盐具有成分复雜、來源廣泛、毒性(xing)大等(deng)特點,虽在危(wei)废名錄(lu)中並未單独列出,但 2016 年《國家危险废物名錄(lu)》明確將化(hua)學合成原料药生產過程中產生的蒸馏及反應(ying)残余物、化學合成原料药生產(chan)過程中產生的废母液及(ji)反應基废物劃定為危险废物。因此工業废(fei)盐不(bu)仅破坏生態環境,祸及人畜(chu),一旦污盐中可溶性盐及雜質嚴(yan)重引起土壤盐化,危及周边農(nong)、林、牧業(ye)的生存與发展(zhan),甚至對周边水源和地下水造(zao)成(cheng)嚴重污染,危害(hai)極大。
针對工業废盐的性質,因此其需(xu)要(yao)得到妥善處置,在(zai)國外,这種副(fu)產废盐大多采用无害化(hua)處理后直接將盐向海洋倾倒,这種處理方式有很大的局限性,一(yi)是企業必须(xu)臨海或离海岸不远,二是副產污盐中不含有害(hai)的有機和无機雜(za)質。事實上,化工(gong)生產中副產的污盐(yan)依據產品的不同,污盐中的成(cheng)分也不同,有時還有较大的差別,使副產污盐的處理和(he)利用加大了难度。
國内工業废盐的處置技術有:填埋法、高温氧化(hua)法、盐洗法等。目(mu)前填埋法是我國工業废雜盐的主要處置手段(duan),但废(fei)盐填埋存在(zai)以下几個問題:
(1)投资大。占地多依據危险废物填埋污染控製標準的相關規(gui)定(ding),水溶性盐总量(liang)含量≥ 10% 的废物是不能進入柔性填埋場(chang),因此废(fei)盐必须進入剛性填(tian)埋場。對(dui)於(yu)同等規模填埋,剛性填埋場投资(zi)比柔性填埋場(chang)大,占地(di)面积也相對大。
(2)剛性填埋場國内少。目前國内大部分填埋場(chang)是柔(rou)性填埋性,废(fei)盐填埋(mai)受限,企業大部分废盐也无填埋(mai)出路(lu)。
编者意见:废盐剛性填埋未消除废盐危险特(te)性,废盐污染隐患未得到有效治。
(3)填埋成本高。目前废盐的填埋吨成本高達 4000 元以上,企(qi)業难以承受。綜上所述(shu),工業废盐不易填埋填埋,建議资源化(hua)。
编者意见:2021年危废废盐剛性(xing)填埋市場收費已呈下降趨勢,部分(fen)地(di)區、部分废盐填埋經(jing)營企業已(yi)下調收費,個別收費价格已到3500元/吨以下。
根據废(fei)盐來(lai)源可知,工業废盐中含有(you)毒性大的有機物(wu),无(wu)论對於單一盐還是混合盐,要實現废盐资源化(hua),必须先將(jiang)废盐中的有機物去除(chu),進行无(wu)害化處(chu)理,然(ran)后(hou)再分盐。
根據废盐中的有機物含量多少,其處置技術(shu)常用的分為兩類(lei):
(1)高温氧化法
该法针(zhen)對(dui)废盐中有機物含量高,將废(fei)盐高温處理,使废盐中的有機雜質在高温下氧(yang)化(hua)成 CO2、CO、H2O 氣體,从而達到去除(chu)有機雜質的目的(de),此法的關键在於分解(jie)氧化燃烧設(she)備的選擇。
编者意见:有機废盐中有(you)害有機物去(qu)除(熱化學處理設備)關(guan)键在於能耗(辅助燃料單位用量)、耐火材料(liao)性能(neng)、熱化學處理(li)設備處理效率。
(2)盐洗法
盐洗法對飽和副產品溶液進(jin)行清洗(xi),將(jiang)副產品中的有機物等物質溶解(jie)於清洗溶液中,从(cong)而達到净化副產(chan)品的目的。该法比较適用於雜(za)質含量少且雜質成分單一的副(fu)產废盐。
去除(chu)有機物得到的混合盐(yan),仍是(shi)多種成分(fen)的无機物,例如*和氯化钠(na)、綠化钾和(he)氯化钠(na)、綠化钾,需要進一步處理得到單一盐,无機盐的(de)分离需(xu)要借助三元體系相圖分析,可分析在整個蒸发過程中,物料含量間的關系可由杠杆規則進(jin)行確定。
目前(qian)國内尚无工業废盐资源化的成熟(shu)技術,但在废盐资源化已開展相關工作。如(ru)推動废(fei)盐處置技術規範、新(xin)建废盐處置企業項目等,后期要想實現工(gong)業废盐的资源化處(chu)置,技術的突(tu)破點在於以下(xia)方面。
目前(qian)工業废盐资(zi)源化缺乏標準的支撐,后期需要標(biao)準支撐和政策引导(dao)。
编者意见:2020年國内主管部門、协會、科研院(yuan)所、環保企業,启動废盐资源化產(chan)品團體標準立項(xiang)编製,在(zai)煤化工废盐利用已有團體標(biao)準发布,國内危险废物废盐綜合利用產(chan)品團體標準发布(bu)亦在近期
盐的(de)熔點和沸(fei)點低,例如:氯化钠的熔點 801℃,需要解決運行過(guo)程設備的黏性(xing)和腐蚀性問題。
需要合理控製運行成本,降低废(fei)盐的處置費用,以便(bian)市場推廣和應(ying)用。
綜合考虑(lv),工業废盐资源化可行(xing)方案(an)建議:
有機物含量少且單一的废(fei)盐(yan):盐洗 + 除雜(除雜(za)質與分(fen)盐)+ 結晶,得到符合產品標準的盐;
對於有機物含量高、規模(mo)大且混(hun)合盐:運行稳定的高温氧化 + 除雜(除雜(za)質與分(fen)盐)+ 結晶,得到符合產品標準的盐。
同時,随着工(gong)業废盐资源化項目(mu)的不断投入,現有的(de)工藝、設備問題將不(bu)断取得改進和(he)*,未來對工(gong)業废盐必將形成(cheng)成熟且稳定的资源化利用技術。